在皮革加工的準(zhǔn)備階段，片堿主要用于脫毛和浸灰工序。生皮表面附著毛發(fā)和表皮組織，若不除去會影響后續(xù)加工。片堿的強(qiáng)堿性能夠破壞毛發(fā)與真皮層之間的連接組織，使毛發(fā)松動脫落。同時，它還能溶解表皮，去除皮垢和油脂，為后續(xù)鞣制工序創(chuàng)造條件。在浸灰過程中，片堿與石灰配合使用，進(jìn)一步松散膠原纖維，增強(qiáng)皮革的柔軟性和可塑性。這一過程中，片堿通過滲透和膨脹作用，使皮革纖維間的結(jié)構(gòu)變得疏松，有利于鞣劑等化學(xué)品更好地滲透到皮革內(nèi)部。
在脫灰和軟化環(huán)節(jié)，片堿也發(fā)揮著重要作用。脫灰是去除浸灰后皮革中殘留石灰的過程，適量使用片堿可以調(diào)節(jié)溶液 pH 值，促進(jìn)石灰的溶解和去除。軟化則是利用片堿的堿性激活軟化酶，加速酶對皮革纖維間質(zhì)的分解，使皮革更加柔軟、豐滿。通過精確控制片堿的用量和處理時間，能夠確保皮革達(dá)到理想的軟化效果，同時避免過度處理導(dǎo)致皮革強(qiáng)度下降。
片堿在皮革的染色和整理工序中同樣不可或缺。在染色前，使用片堿對皮革進(jìn)行預(yù)處理，可以調(diào)節(jié)皮革的 pH 值，使其與染料的性質(zhì)相匹配，提高染料的上染率和染色均勻性。此外，片堿還能促進(jìn)染料分子與皮革纖維之間的結(jié)合，增強(qiáng)染色牢度，使皮革顏色更加鮮艷持久。在整理工序中，片堿可用于調(diào)整涂層材料的 pH 值，改善涂層與皮革表面的附著力，提升皮革的防水、耐磨等性能。
]]>行情觀點(diǎn)：行情微漲。
原料端：出貨為先。
物流端：新疆汽運(yùn)低于鐵路。
供應(yīng)端：液堿反彈，氧化鋁陸續(xù)下單、本月開始各廠進(jìn)入檢修季，各種因素導(dǎo)致行情反彈。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情微漲。
原料端：液堿反彈。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：節(jié)后液堿反彈，工廠出貨快，無庫存，出口訂單多，產(chǎn)線切換不及時，目前處于空倉狀態(tài)。
需求端：貨緊價揚(yáng)。
行情觀點(diǎn)：行情微漲。
原料端：暫無。
物流端：正常。
供應(yīng)端：上游主流工廠因電廠檢修停產(chǎn)，原料鹽酸緊缺，貨緊價揚(yáng)。
需求端：市場總體供大于求，競爭大。
行情觀點(diǎn)：行情微漲。
原料端：暫無。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：工廠停廠，庫存少。
需求端：下游需求差。
行情觀點(diǎn)：行情微漲。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：5月實聯(lián)和華昌純堿檢修，其余工廠庫存少，價格上調(diào)。
需求端：暫無。
行情觀點(diǎn)：持續(xù)上漲。
原料端：暫無。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：上周印尼對出口粗甘油增加關(guān)稅，加上外盤甘油價格拉漲，導(dǎo)致國內(nèi)甘油價格急速上漲。
需求端：下游需求正常。
行情觀點(diǎn)：高位盤旋。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：上游工廠無庫存，部分工廠停產(chǎn)疊加進(jìn)口硼砂貨緊，國產(chǎn)發(fā)貨緊張。
需求端：正常出貨。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：原料居高位。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：工廠成本居高，價格平穩(wěn)，下游疲軟，走貨緩慢。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：成本穩(wěn)定。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工量不足、成本線維持，處于行情低位。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：有庫存。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：下游差，本周行情平穩(wěn)，以出貨為先。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：成本穩(wěn)定。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：同行價格穩(wěn)定，豐元成本增加、有庫存以出貨為先。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：工廠開工正常，排單生產(chǎn)，鈦白粉廠減產(chǎn)導(dǎo)致原料亞鐵（濕品）減少。
需求端：正常出貨。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：上游工廠總體開工正常，部分工廠出口接單差，供大于求。
需求端：正常出貨。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：原料相對平穩(wěn)。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：上游開工正常。
需求端：下游需求正常。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：山東工廠開工正常，出口訂單少，收單情況一般，庫存較高。
需求端：下游需求一般。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：煤炭價格震蕩。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：上游產(chǎn)能處于相對高位。
需求端：出口消息落地，價格管控下市場情緒偏弱。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工正常，庫存緊張。
需求端：需求正常。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工正常，庫存足。
需求端：需求正常。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：開工正常。
需求端：下游需求增加。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：原料硫磺價格平穩(wěn)。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：開工正常，庫存充足。
需求端：需求正常。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：玉米價格平穩(wěn)。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：開工正常，庫存充足。
需求端：正常出貨。
行情觀點(diǎn)：行情震蕩。
原料端：原油價格震蕩。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：碼頭庫存正常，北方裝置有檢修計劃。
需求端：出貨正常。
行情觀點(diǎn)：行情震蕩。
原料端：原油價格震蕩。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：碼頭庫存相對正常。
需求端：出貨正常。
行情觀點(diǎn)：行情微跌。
原料端：玉米價高。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工正常，下游差，工廠微調(diào)。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情微跌。
原料端：成本居高。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工正常、同行降價，優(yōu)利德跟市場走勢，氯化鉀近期反彈，有止跌傾向。
需求端：價高出貨慢。
行情觀點(diǎn)：行情微跌。
原料端：暫無。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：開工正常。
需求端：需求一般。
行情觀點(diǎn)：行情微跌。
原料端：烷基苯原料少。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：開工正常。
需求端：需求一般。
一、氫氧化鈣的作用機(jī)制
1. 提供堿性環(huán)境，加速水泥水化反應(yīng)
水泥水化過程中會生成氫氧化鈣，使固化體系呈強(qiáng)堿性（pH≈12~13）。若土體本身酸性較強(qiáng)（如含腐殖質(zhì)），額外添加氫氧化鈣可快速提升體系 pH 值，中和酸性物質(zhì)，避免其抑制水泥水化。
堿性環(huán)境促進(jìn)水泥中的硅酸三鈣、硅酸二鈣加速水化，生成更多水化硅酸鈣和氫氧化鈣，增強(qiáng)膠結(jié)作用。
2. 激發(fā)土顆粒的火山灰反應(yīng)
土體中的活性硅和鋁成分（如黏土礦物中的蒙脫石、高嶺石）在強(qiáng)堿性環(huán)境下被溶解，與氫氧化鈣發(fā)生火山灰反應(yīng)，生成水化硅酸鈣和水化鋁酸鈣等膠凝物質(zhì)。該反應(yīng)可填充土顆?？紫?，形成連續(xù)膠結(jié)結(jié)構(gòu)，顯著提高固化土的強(qiáng)度和整體性。
3. 離子交換與團(tuán)?；饔?/strong>
黏土顆粒表面通常帶負(fù)電荷，吸附水中的陽離子（如 Na?、K?），導(dǎo)致顆粒分散、土體塑性高。氫氧化鈣解離出的 Ca2?離子半徑大、電荷高，可置換黏土顆粒表面的低價陽離子，通過靜電引力使土顆粒相互靠攏，形成更大的團(tuán)粒結(jié)構(gòu)。團(tuán)?；饔脺p少土體孔隙率，降低塑性指數(shù)，改善土體的壓實性能和力學(xué)強(qiáng)度。
4. 結(jié)晶填充與微結(jié)構(gòu)改良
氫氧化鈣在固化過程中可形成板狀 Ca (OH)?晶體，填充土顆粒間的微小孔隙；同時，火山灰反應(yīng)生成的 C-S-H 凝膠呈網(wǎng)狀或絮狀，包裹土顆粒并填充孔隙，使固化土微結(jié)構(gòu)更密實。密實的微結(jié)構(gòu)可降低土體滲透性，提高抗水侵蝕能力。
二、對水泥固化土性能的具體改善
1. 強(qiáng)度提升
早期強(qiáng)度：氫氧化鈣通過加速水泥水化和離子交換作用，可在固化初期（7 天內(nèi)）顯著提高土體強(qiáng)度，尤其對低齡期強(qiáng)度增益明顯。
后期強(qiáng)度：火山灰反應(yīng)隨時間持續(xù)進(jìn)行，生成更多膠凝物質(zhì)，使固化土的 28 天強(qiáng)度進(jìn)一步提升（可比單純水泥固化提高 10%~30%，具體取決于土性和摻量）。
2. 水穩(wěn)定性增強(qiáng)
氫氧化鈣的膠結(jié)作用和微結(jié)構(gòu)密實化可減少土體遇水后的膨脹和軟化。例如，在飽和狀態(tài)下，含氫氧化鈣的固化土抗壓強(qiáng)度損失率可比單純水泥固化土降低 15%~25%。降低土體滲透性（滲透系數(shù)可降至 10??~10?? cm/s），抑制水分滲透導(dǎo)致的結(jié)構(gòu)破壞。
3. 耐久性改善
抗凍融性能：密實的微結(jié)構(gòu)減少孔隙水含量，降低凍脹應(yīng)力，使固化土在多次凍融循環(huán)后強(qiáng)度保持率提高（如凍融 10 次后強(qiáng)度損失＜10%）。
抗化學(xué)侵蝕：強(qiáng)堿性環(huán)境（pH＞12）可抑制酸性水或硫酸鹽對膠凝物質(zhì)的侵蝕，適用于鹽漬土或工業(yè)污染土的固化。
4. 施工性能優(yōu)化
對于高含水率軟土，氫氧化鈣的吸水特性可降低土體含水率，改善施工時的易壓實性；同時，其細(xì)顆粒特性可填充土顆粒間隙，減少水泥用量，降低成本。
三、適用條件與注意事項
1. 適用土類
最適合黏性土（如粉質(zhì)黏土、淤泥質(zhì)土）和含活性硅鋁成分的土，對砂性土或礫質(zhì)土效果有限（需配合其他膠凝材料如粉煤灰）。土體 pH 值＜7 時效果更顯著，酸性土中需優(yōu)先通過氫氧化鈣調(diào)節(jié) pH 至 9~12。
2. 摻量控制
氫氧化鈣摻量通常為土質(zhì)量的2%~5%，需與水泥摻量（通常 5%~15%）協(xié)同優(yōu)化。過量摻加可能導(dǎo)致土體堿性過強(qiáng)，抑制微生物活動（若用于生態(tài)修復(fù)場景）；固化土脆性增加，韌性下降；成本上升（需平衡水泥與氫氧化鈣的比例）。
3. 養(yǎng)護(hù)條件
需保持濕潤養(yǎng)護(hù)（濕度≥90%），促進(jìn)火山灰反應(yīng)充分進(jìn)行；溫度≥15℃時反應(yīng)速率較快，低溫環(huán)境（＜5℃）需采取保溫措施。
4. 與其他材料復(fù)配
粉煤灰/礦渣：與氫氧化鈣協(xié)同使用，可提供更多活性硅鋁成分，增強(qiáng)火山灰反應(yīng)，降低成本（如水泥：氫氧化鈣：粉煤灰=8:2:5）。
減水劑：改善固化土拌合物的和易性，尤其適用于高黏粒含量土體。
四、工程應(yīng)用場景
1. 道路工程：作為底基層或路基改良材料，提高軟土地基承載力，減少路基沉降。
2. 基坑支護(hù)：改良坑底被動區(qū)土體，提升抗隆起穩(wěn)定性。
3. 廢棄物處理：固化重金屬污染土（氫氧化鈣同時提供堿性環(huán)境，穩(wěn)定重金屬離子）。
4. 水利工程：加固堤壩軟基，提高抗?jié)B性和抗沖刷能力。
氫氧化鈣通過調(diào)節(jié)堿性環(huán)境、激發(fā)火山灰反應(yīng)、改善土顆粒結(jié)構(gòu)等多重作用，可顯著提升水泥固化土的強(qiáng)度、水穩(wěn)定性和耐久性，尤其適用于酸性或低活性黏土的固化改良。實際應(yīng)用中需根據(jù)土性優(yōu)化摻量，并注意與水泥、礦物摻合料的協(xié)同效應(yīng)，以實現(xiàn)經(jīng)濟(jì)高效的土體加固效果。 ]]>
化學(xué)絮凝在國內(nèi)外被普遍認(rèn)為是提高廢水處理效率的一種既經(jīng)濟(jì)又簡便的固液分離的水處理方法，作為預(yù)處理、中間處理或深度處理手段已經(jīng)被成功應(yīng)用于生活污水和工業(yè)廢水等水處理過程中，通過化學(xué)絮凝預(yù)處理，可以有效降低廢水中有機(jī)物、固體懸浮物以及膠體的含量。其中，無機(jī)高分子絮凝劑是在傳統(tǒng)的鐵鹽絮凝劑和鋁鹽絮凝劑基礎(chǔ)上發(fā)展起來的，具有適應(yīng)性強(qiáng)、效能高、價格低等優(yōu)點(diǎn)。聚丙烯酰胺(PAM)是1種能夠提高絮凝效果和水質(zhì)的助凝劑。
因此，本試驗選用無機(jī)高分子絮凝劑和聚丙烯酰胺助凝劑對高濃度養(yǎng)牛廢水進(jìn)行預(yù)處理技術(shù)研究，以期獲得最佳的預(yù)處理工藝，為后續(xù)的超濾-反滲透雙膜法處理提供有利條件。
1、材料與方法
1.1 材料與試劑
養(yǎng)牛廢水來源于光明集團(tuán)上海奉賢區(qū)星火奶牛場沼液，初始水樣指標(biāo)見表1。絮凝劑為聚合氯化鋁(PAC26%、PAC28%、PAC30%)、聚合硫酸鐵(PFS21%)。助凝劑為陽離子聚丙烯酰胺(CPAM，分子量600萬、1200萬、1800萬)、陰離子聚丙烯酰胺(APAM，分子量600萬)。水質(zhì)指標(biāo)檢測試劑盒包括COD試劑盒、氨氮試劑盒、總氮試劑盒、總磷試劑盒。
1.2 儀器與設(shè)備
ZWY-2102C恒溫振蕩搖床;L550醫(yī)用離心機(jī);DR2800臺式可見光分光光度計;DRB200COD消解器;TL2300濁度儀;雷磁DDSJ-308A電導(dǎo)率儀;HQ40d便攜式pH計。
1.3 測定指標(biāo)與方法
本試驗于2017年3—5月在中國科學(xué)院上海高等研究院生物煉制試驗室完成。將不同含量的PAC、PFS分別配成200g/L的母液，助凝劑PAM配成2g/L的母液待用。取養(yǎng)牛場沼液100mL于250mL三角燒瓶中，加入適量的絮凝劑母液，在恒溫振蕩搖床中300r/min快速振蕩30s，中速振蕩一定時間后，加入適量的助凝劑PAM母液，繼續(xù)振蕩30s后，50r/min慢速振蕩5min，靜置1h，將液體轉(zhuǎn)移到離心管中，4000r/min離心10min，取上清液，用300目篩網(wǎng)過濾，取濾液分別測定其COD、濁度、SS含量、氨氮含量、總氮含量、總磷含量、pH值、電導(dǎo)率，測定方法參照文獻(xiàn)。分別研究絮凝劑種類和用量、助凝劑種類和用量、絮凝攪拌時間、絮凝攪拌速度對最終出水水質(zhì)的影響，以獲得最佳絮凝工藝條件。
2、結(jié)果與分析
2.1 絮凝劑的種類和用量對絮凝效果的影響
改變絮凝劑的種類(PAC26%、PAC28%、PAC30%、PFS21%)和用量(絮凝劑溶液與廢水的體積比分別為0.2%、0.4%、0.8%、1.0%、1.2%)，在中速振蕩速度、時間分別為150r/min、10min，不加助凝劑，其他條件不變的情況下，以濁度和COD去除率為指標(biāo)，確定絮凝劑的種類和用量。由圖1至圖4可知，不同的絮凝劑在一定范圍內(nèi)，隨著用量的增大，廢水的濁度、COD去除率迅速增大，隨后呈現(xiàn)平穩(wěn)趨勢或略有降低。當(dāng)使用PAC26%為絮凝劑，用量為0.8%時，濁度去除率達(dá)到最大值，為97.56%，并在此后趨于穩(wěn)定，此時COD去除率為45.73%;用量為1.0%時，COD去除率達(dá)到最大值，濁度去除率略有下降。當(dāng)使用PAC28%為絮凝劑，用量為1.0%時，濁度去除率達(dá)到最高值，為98.25%，COD去除率為48.90%;用量為1.2%時，COD去除率最高，為49.75%，濁度去除率為97.63%。當(dāng)使用PAC30%為絮凝劑，用量為1.0%時，COD去除率最高，為60.00%，此時濁度去除率為98.50%;當(dāng)用量提高到1.2%時，濁度去除率為98.70%，但COD去除率下降到54.44%。當(dāng)按照1.2%的用量投加PFS21%時，COD的去除率達(dá)到最高值，為75.00%，同時具有較高的濁度去除率。所以，確定絮凝劑的最佳種類和用量分別是PFS21%和1.2%。
2.2 助凝劑的種類和用量對絮凝效果的影響
以“2.1”節(jié)中確定的最佳條件(絮凝劑PFS21%、用量為1.2%)為基礎(chǔ)，控制其他條件不變，選用不同種類(分子量為600萬的APAM、分子量為600萬的CPAM、分子量為1200萬的CPAM、分子量為1800萬的CPAM)和濃度(10、20、40、60、80、100mg/L)的PAM作為助凝劑進(jìn)行試驗，以濁度去除率為指標(biāo)，確定助凝劑的種類和用量，結(jié)果見圖5。分子量為1200萬的CPAM在投加量為40mg/L時，濁度去除率達(dá)到最高值，為93.30%，此后，其值變化趨于平緩。當(dāng)60mg/L投加分子量為1800萬的CPAM時，濁度去除率最高，為9400%，且高于其他種類助凝劑在不同投加量下的出水濁度去除率。分子量為600萬的CPAM投加量達(dá)到80mg/L時，濁度去除率為90.18%，投加量為100mg/L時，濁度去除率微小地提高到91.13%。投加100mg/L分子量為600萬的APAM時，濁度去除率最高，達(dá)到69.48%，低于3種CPAM在最佳用量時的濁度去除率。盡管濁度去除率的最高值出現(xiàn)在投加60mg/L分子量為1800萬的CPAM條件下，但是較投加40mg/L分子量為1200萬的CPAM只增加0.70百分點(diǎn)，結(jié)合成本考慮，確定選用分子量為1200萬的CPAM作為助凝劑，最佳投加量為40mg/L。
2.3 絮凝攪拌速度對絮凝效果的影響
以“2.1”“2.2”節(jié)中確定的最佳條件(絮凝劑為PFS21%、用量為1.2%，助凝劑為分子量1200萬的CPAM、投加量為40mg/L)為基礎(chǔ)，控制其他條件不變，分別將中速攪拌速度設(shè)定為100、150、200r/min，振蕩5min，以濁度、COD去除率為指標(biāo)，確定最佳絮凝攪拌速度，結(jié)果見圖6。當(dāng)攪拌速度為150r/min時，COD去除率和濁度去除率均達(dá)到最高值，分別為93.35%和94.96%。確定最佳絮凝攪拌速度為150r/min。
2.4 絮凝時間對絮凝效果的影響
以“2.1”“2.2”“2.3”節(jié)中確定的最佳條件(絮凝劑為PFS21%、投加量為1.2%;助凝劑為分子量1200萬的CPAM、投加量為40mg/L;絮凝攪拌速度為150r/min)為基礎(chǔ)，控制其他條件不變，以150r/min分別振蕩3、5、10、15、20min，以濁度、COD去除率為指標(biāo)，確定最佳絮凝攪拌時間，結(jié)果見圖7。絮凝時間為5min時，COD去除率和濁度去除率均達(dá)到最高值，分別為78.67%和96.77%。此后略有下降，絮凝攪拌時間為20min時，COD去除率和濁度去除率下降較明顯，分別為75.94%和92.98%。確定5min為最佳絮凝攪拌時間。
2.5 各處理階段水質(zhì)指標(biāo)分析
為了驗證最佳條件下的絮凝效果，以最佳的絮凝條件進(jìn)行試驗，表2列出了每個步驟的出水水質(zhì)指標(biāo)，沼液原樣的濁度、COD、SS含量、TP含量、TN含量、NH4+-N含量分別為4682.5NTU、5190.5mg/L、4300.0mg/L、357.7mg/L、940.5mg/L、695.2mg/L，離心過篩處理后的樣品濁度、COD、SS含量和TP含量大幅度下降，分別為287.0NTU、1394.0mg/L、350.0mg/L和50.0mg/L，表明離心和過篩可以去除大量的固形物，濁度、COD、SS去除率分別達(dá)到93.87%、73.14%、91.86%，TP的去除率達(dá)到86.02%，表明固形物中磷含量較多，TN、NH4+-N含量下降不明顯，處理后其值分別為752.0、630.9mg/L，可能原因是氮大多以小分子溶解狀態(tài)存在，不易發(fā)生絮凝。
通過投加最佳用量的絮凝劑，在最佳條件下絮凝，進(jìn)行離心過篩處理后的出水水質(zhì)明顯提高，濁度為13.0NTU，COD為375.5mg/L、SS含量為300.0mg/L、TP含量為19.5mg/L、TN含量為742.0mg/L、NH4+-N含量為488.6mg/L，此時出水COD已低于GB18596—2001《畜禽養(yǎng)殖業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中的最高允許日均COD排放濃度。同時投加最佳用量絮凝劑和助凝劑，在最佳條件下處理沼液，并通過離心過篩后的出水各項指標(biāo)數(shù)值更低，濁度僅有3.6NTU、COD為285.0mg/L、SS含量為100.0mg/L、TP含量為18.4mg/L、TN含量為737.0mg/L、NH4+-N含量為468.2mg/L，與沼液原樣相比，上述指標(biāo)的去除率分別達(dá)到99.92%、94.51%、97.67%、94.86%、21.64%、32.65%，表明絮凝對于養(yǎng)牛廢水的濁度、COD、SS和TP去除效果十分明顯，對氮的去除效果不明顯。在加入絮凝劑和助凝劑后，電導(dǎo)率略有增加，pH值降低，可能是因為無機(jī)高分子絮凝劑發(fā)生部分殘留和水解。
3、討論
3.1 絮凝劑的種類和用量對絮凝效果的影響
試驗中觀察發(fā)現(xiàn)，投加PFS后絮體形成速度快，較緊實，質(zhì)量大，因此出水水質(zhì)好;而使用PAC處理所得的絮體松散，不成形。研究表明，使用鋁鹽絮凝劑對生物體生命健康存在潛在威脅，因為經(jīng)鋁鹽絮凝劑處理的水中可能殘留鋁，鋁被胃酸酸化成Al3+后，會有小部分殘留在體內(nèi)并富集。PFS具有處理效果好、費(fèi)用低、pH值應(yīng)用范圍廣的優(yōu)勢，是一種適合養(yǎng)殖廢水預(yù)處理用的絮凝劑。試驗結(jié)果中，隨著絮凝劑用量的增加，水質(zhì)逐漸變好并在達(dá)到峰值后略有下降的現(xiàn)象，可能是因為過量絮凝劑的投加會導(dǎo)致絮體再形成穩(wěn)定的膠體，所以最終確定選用PFS21%為絮凝劑，投加量為1.2%。
3.2 助凝劑的種類和用量對絮凝效果的影響
聚丙烯酰胺通常與無機(jī)絮凝劑結(jié)合用于廢水處理，通過架橋和網(wǎng)捕作用，能夠使微小的絮體繼續(xù)凝結(jié)，以CPAM作助凝劑，能夠使絮體體積增大，絮體更緊實，且分子量越大，效果越明顯，而APAM沒有明顯效果。根據(jù)成本核算、濁度去除效果和操作條件比較，確定選用分子量為1200萬的CPAM作為助凝劑，最佳投加量為40mg/L。
3.3 絮凝攪拌速度和絮凝攪拌時間對絮凝效果的影響
絮凝攪拌速度對絮凝效果的影響與絮凝的機(jī)制有關(guān)，快速攪拌屬于混合階段，攪拌速度不會影響絮體形成。中慢速攪拌屬于反應(yīng)階段，要為微小絮體的接觸及絮體的成長提供充分的條件，此時攪拌速度過快會導(dǎo)致絮體破碎。同時，絮凝攪拌時間過長，絮體會因為攪拌而被打碎，絮凝攪拌時間過短，絮體成長不充分，因此在提高絮凝速度時，會有一個峰值出現(xiàn)。綜上考慮，確定以150r/min的速度攪拌5min為最佳條件。
4、結(jié)論
利用化學(xué)絮凝法對養(yǎng)牛廢水進(jìn)行預(yù)處理的最佳工藝條件為：投加1.2%的PFS21%，300r/min快速攪拌30s，150r/min中速絮凝攪拌5min，然后投加40mg/L分子量為1200萬的CPAM，150r/min攪拌30s，50r/min攪拌5min，靜置1h，離心過篩后測定得到，出水COD為285.0mg/L，濁度為3.6NTU，SS含量為100.0mg/L。根據(jù)GB18596—2001《畜禽養(yǎng)殖業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定的集約化畜禽養(yǎng)殖業(yè)水污染物最高允許日均排放濃度要求，COD排放標(biāo)準(zhǔn)值為400mg/L，SS含量為200mg/L，該絮凝法出水的COD和SS含量均低于標(biāo)準(zhǔn)值;但氨氮濃度為468.2mg/L，高于標(biāo)準(zhǔn)值(80mg/L)，所以，后續(xù)的超濾-反滲透膜法處理去除氨氮還是十分重要的。
行情觀點(diǎn)：行情微漲。
原料端：原料居高位。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：工廠正品成本倒掛，因硫磺成本高，部分工廠通過礦產(chǎn)提煉降低成本，但含量和雜質(zhì)有所差異。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情微漲。
原料端：暫無。
物流端：正常。
供應(yīng)端：上游工廠總體開工正常，原料鹽酸緊缺，氫鋁噴霧成本線維持，行情反彈。
需求端：市場總體供大于求，競爭大。
行情觀點(diǎn)：行情微漲。
原料端：受中美貿(mào)易談判影響原油價格微漲。
物流端：正常。
供應(yīng)端：碼頭庫存相對正常。
需求端：出貨正常。
行情觀點(diǎn)：行情微漲。
原料端：受中美貿(mào)易談判影響原油價格微漲。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：碼頭庫存較高。
需求端：出貨正常。
行情觀點(diǎn)：行情微漲。
原料端：暫無。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：工廠停廠，庫存少。
需求端：下游需求差。
行情觀點(diǎn)：行情微漲。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：5月實聯(lián)和華昌純堿檢修，其余工廠庫存少，價格上調(diào)。
需求端：暫無。
行情觀點(diǎn)：高位盤旋。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：上游工廠無庫存，部分工廠停產(chǎn)疊加進(jìn)口硼砂貨緊，國產(chǎn)發(fā)貨緊張。
需求端：正常出貨。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：成本穩(wěn)定。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工量不足、成本線維持，處于行情低位。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：觀望銷售。
物流端：新疆汽運(yùn)歷時最低價。
供應(yīng)端：液堿反彈，氧化鋁開工不足、市場散戶接盤力度小，行情無起色，但本月開始各廠陸續(xù)進(jìn)入檢修時間，濱化微漲。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：液堿反彈。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：節(jié)后液堿反彈，工廠出貨快，無庫存，出口訂單多，產(chǎn)線切換不及時，目前處于空倉狀態(tài)。
需求端：貨緊價揚(yáng)。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：成本穩(wěn)定。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：同行價格穩(wěn)定，豐元成本增加、有庫存以出貨為先。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：工廠開工正常，排單生產(chǎn)，鈦白粉廠減產(chǎn)導(dǎo)致原料亞鐵（濕品）減少。
需求端：正常出貨。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：上游工廠總體開工正常，部分工廠出口接單差，供大于求。
需求端：正常出貨。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：原料相對平穩(wěn)。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：上游開工正常。
需求端：下游需求正常。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工正常，庫存緊張。
需求端：需求一般。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工正常，庫存足。
需求端：需求一般。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工正常。
需求端：需求一般。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：開工正常。
需求端：下游需求增加。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：原料硫磺價格平穩(wěn)。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：開工正常，庫存充足。
需求端：需求正常。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：玉米價格平穩(wěn)，市面貨源充足，下游需求飽和。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：開工正常，庫存充足。
需求端：正常出貨。
行情觀點(diǎn)：行情震蕩。
原料端：成本居高。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工正常、價格居高，銷售減緩，工廠庫存小，同行有降價趨勢，優(yōu)利德會跟跌。
需求端：價高出貨慢。
行情觀點(diǎn)：行情震蕩。
原料端：煤炭價格震蕩。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：上游產(chǎn)能處于相對高位。
需求端：華北農(nóng)需啟動，社會庫存較低，疊加出口放松消息。
行情觀點(diǎn)：行情微跌。
原料端：有庫存。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工正常，下游差，工廠微調(diào)，預(yù)判還要降價。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情微跌。
原料端：有庫存。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：下游差，行情下調(diào)，以出貨為先。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情微跌。
原料端：暫無。
物流端：正常。
供應(yīng)端：山東工廠開工正常，出口訂單少，收單情況一般，庫存較高。
需求端：下游需求一般。
行情觀點(diǎn)：行情微跌。
原料端：暫無。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：開工正常。
需求端：需求少。
行情觀點(diǎn)：行情微跌。
原料端：烷基苯原料少。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：開工正常。
需求端：需求少。
一、煙氣凈化系統(tǒng)：酸性氣體脫除
生活垃圾焚燒會產(chǎn)生大量酸性污染物（如SO?、HCl、HF等），氫氧化鈣是核心脫除藥劑，主要通過干法、半干法或濕法工藝實現(xiàn)凈化：
1、干法/半干法脫硫脫氯
主流工藝為“熟石灰粉末噴射+布袋除塵器”（干法）或“熟石灰漿液噴霧干燥”（半干法），適用于中小型焚燒廠或?qū)U水排放限制嚴(yán)格的場景。無需額外廢水處理，成本低，設(shè)備簡單；半干法效率高于干法，脫除率可達(dá)80%-90%。
反應(yīng)原理：
中和二氧化硫：Ca(OH)2+SO2+0.5O2→CaSO4+H2O
中和氯化氫：Ca(OH)2+2HCl→CaCl2+2H2O
中和氟化氫：Ca(OH)2+2HF→CaF2+2H2O
2、濕法脫硫（輔助工藝）
作為深度凈化環(huán)節(jié)，與干法/半干法串聯(lián)，用于高濃度酸性氣體處理。氫氧化鈣配制成漿液，在洗滌塔中與煙氣逆向接觸，吸收酸性氣體，生成石膏（CaSO?）等副產(chǎn)品。
二、飛灰穩(wěn)定化處理
焚燒產(chǎn)生的飛灰含有重金屬（如Pb、Cd、Hg等）和二噁英，需穩(wěn)定化后安全填埋，用熟石灰調(diào)節(jié)飛灰pH至堿性（pH>10），使重金屬形成氫氧化物沉淀（如Pb(OH)?、Cd(OH)?），降低浸出毒性；同時，堿性環(huán)境抑制二噁英再生成。飛灰與熟石灰、水混合攪拌，反應(yīng)后固化，滿足《生活垃圾填埋場污染控制標(biāo)準(zhǔn)》（GB 16889）中重金屬浸出限值。
三、廢水處理與調(diào)節(jié)
1、滲濾液預(yù)處理：焚燒廠垃圾儲坑滲濾液呈酸性，投加熟石灰中和酸度，調(diào)節(jié)pH至6-9，便于后續(xù)生化處理。
2、脫硫廢水處理：濕法脫硫產(chǎn)生的廢水含高濃度Cl?、Ca2?，熟石灰輔助沉淀重金屬離子（如Mg2?、Fe3?），降低污染物濃度。
四、焚燒爐內(nèi)工況調(diào)節(jié)
1、爐內(nèi)堿性環(huán)境控制：少量熟石灰直接噴入焚燒爐燃燒室，中和焚燒過程中產(chǎn)生的酸性物質(zhì)，抑制氯元素參與二噁英合成反應(yīng)，減少污染物生成。
2、爐渣改良：調(diào)節(jié)爐渣pH，避免酸性爐渣腐蝕設(shè)備，同時利于后續(xù)資源化利用（如建材原料）。
五、優(yōu)勢與注意事項
1、優(yōu)勢：成本遠(yuǎn)低于NaOH、NaHCO?等堿性藥劑，來源廣泛；對多種酸性氣體（SO?、HCl、HF）協(xié)同脫除，兼容不同工藝；常溫下穩(wěn)定，運(yùn)輸儲存方便，無強(qiáng)腐蝕性（相比濃堿液）。
2、注意事項：干法工藝受反應(yīng)溫度（最佳600-800℃）和接觸時間影響，需精準(zhǔn)控制噴粉量和爐內(nèi)流場。脫硫產(chǎn)生的CaSO?、CaCl?等需鑒別是否為危險廢物，部分場景需按固廢標(biāo)準(zhǔn)處理。
總結(jié)
氫氧化鈣在生活垃圾焚燒廠中是酸性氣體脫除、飛灰穩(wěn)定化、廢水調(diào)節(jié)的核心藥劑，貫穿“焚燒-凈化-固廢處理”全流程，其應(yīng)用既滿足環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)（如 GB 18485《生活垃圾焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》），又兼顧經(jīng)濟(jì)性和實用性。未來隨著超低排放要求提升，氫氧化鈣與活性炭、脫硝劑等的協(xié)同工藝將進(jìn)一步優(yōu)化，助力焚燒廠綠色化升級。 ]]>
行情觀點(diǎn)：行情微漲。
原料端：原料居高位。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：工廠正品成本倒掛，因硫磺成本高，部分工廠通過礦產(chǎn)提煉降低成本，但含量和雜質(zhì)有所差異。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情微漲。
原料端：煤炭價格震蕩。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：上游產(chǎn)能處于相對高位。
需求端：華北農(nóng)需啟動，社會庫存較低，疊加出口放松消息。
行情觀點(diǎn)：持續(xù)上漲。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：上游工廠無庫存，部分工廠停產(chǎn)疊加進(jìn)口硼砂貨緊，國產(chǎn)發(fā)貨緊張，排隊到6月。
需求端：正常出貨。
行情觀點(diǎn)：高位盤旋。
原料端：成本居高。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工正常、價格居高，銷售減緩，工廠庫存小，同行有降價趨勢。
需求端：價高出貨慢。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：成本穩(wěn)定。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工量不足、成本線維持，處于行情低位。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：觀望銷售。
物流端：新疆汽運(yùn)歷時最低價。
供應(yīng)端：液堿反彈，氧化鋁開工不足、市場散戶接盤力度小，行情無起色。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：液堿反彈。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：節(jié)后液堿反彈，工廠出貨快，無庫存，出口訂單多，產(chǎn)線切換不及時，目前處于空倉狀態(tài)。
需求端：貨緊價揚(yáng)。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：成本穩(wěn)定。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：同行價格穩(wěn)定，豐元成本增加、有庫存以出貨為先。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：工廠開工正常，排單生產(chǎn)，原料亞鐵（濕品）減少。
需求端：正常出貨。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：上游工廠總體開工正常，部分工廠出口接單差，供大于求。
需求端：正常出貨。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：原料相對平穩(wěn)。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：上游開工正常。
需求端：下游需求正常。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工正常，庫存緊張。
需求端：需求一般。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工正常，庫存足。
需求端：需求一般。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：工廠停廠，庫存少。
需求端：下游需求差。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：環(huán)氧氯丙烷價格上漲，甘油廠商挺價。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工正常。
需求端：需求一般。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：開工正常。
需求端：下游需求增加。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：烷基苯原料少。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工正常。
需求端：需求正常。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：原料硫磺價格平穩(wěn)。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：開工正常，庫存充足。
需求端：需求正常。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：玉米價格平穩(wěn)，市面貨源充足，下游需求飽和。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：開工正常，庫存充足。
需求端：正常出貨。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：庫存充足。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情震蕩。
原料端：原油價格震蕩。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：碼頭庫存較高。
需求端：出貨正常。
行情觀點(diǎn)：行情震蕩。
原料端：原油價格震蕩。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：碼頭庫存相對正常。
需求端：出貨正常。
行情觀點(diǎn)：行情微跌。
原料端：有庫存。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工正常，下游差，工廠微調(diào)，預(yù)判還要降價。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情微跌。
原料端：有庫存。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：下游差，行情下調(diào)，以出貨為先。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情微跌。
原料端：暫無。
物流端：正常。
供應(yīng)端：上游工廠總體庫存高位，開工正常，氫鋁噴霧成本線維持，總體供大于求。
需求端：市場總體供大于求，競爭大。
行情觀點(diǎn)：行情微跌。
原料端：暫無。
物流端：正常。
供應(yīng)端：山東工廠開工正常，出口訂單陸續(xù)交付，收單情況一般，有累庫趨勢。
需求端：下游需求一般。
行情觀點(diǎn)：行情微跌。
原料端：暫無。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：開工正常。
需求端：需求少。
1、工程概況
浙江省臨海市某休閑用品廠是一家專業(yè)生產(chǎn)戶外休閑家具、太陽傘、帳篷等產(chǎn)品的企業(yè)，該企業(yè)在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生并排放約80m3/d的酸洗磷化廢水，該企業(yè)原有1套廢水處理設(shè)施，廢水水質(zhì)見表1。
原廢水站廢水處理工藝見圖1。
由圖1可知，該廠原廢水處理系統(tǒng)采用石灰作為除磷試劑，脫脂、酸洗、磷化清洗廢水自流進(jìn)入綜合調(diào)節(jié)池，加氫氧化鈉預(yù)調(diào)節(jié)pH至6，經(jīng)廢水提升泵提升進(jìn)入一級反應(yīng)池，與加入的石灰混合調(diào)節(jié)pH至11以上，經(jīng)聚丙烯酰胺(PAM)的網(wǎng)捕卷掃、吸附架橋作用形成大顆粒礬花，進(jìn)入一級沉淀池進(jìn)行沉淀泥水分離，上清液進(jìn)入二級反應(yīng)池，繼續(xù)與聚合氯化鋁(PAC)、PAM進(jìn)行混凝沉淀反應(yīng)，經(jīng)二沉池沉淀深度去除廢水中殘留的鐵、鋅及磷酸鹽等，二沉池出水進(jìn)入pH回調(diào)池加H2SO4調(diào)節(jié)pH至6~9，出水排入污水管網(wǎng)中。該廠原廢水站自投產(chǎn)運(yùn)行以來，處理出水較為穩(wěn)定，基本能達(dá)到一級排放標(biāo)準(zhǔn)，據(jù)統(tǒng)計其廢水處理綜合成本為3.45元/t，每天產(chǎn)生的污泥量約為640kg(含水率20%)，大部分的沉淀污泥作為磚窯廠制磚的原料進(jìn)行處理，因此廠方不產(chǎn)生任何污泥處置費(fèi)用，但隨著國家對危險固廢的管控日益嚴(yán)格，要求含有鐵、鋅重金屬污染物的酸洗磷化污泥作為危險固廢需送至固廢處理中心進(jìn)行處理，因此該廠新增污泥處理費(fèi)用為1920元/d(污泥處置費(fèi)用按3000元/t計算)。這極大地增加了企業(yè)的環(huán)保處理成本，亟需對廢水處理系統(tǒng)進(jìn)行污泥減量化的改造升級。
2、工藝改造思路
根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)報道，鈣離子首先與水中的碳酸根離子反應(yīng)，生成CaCO3沉淀，待水中的碳酸根離子消耗完后才與磷酸根反應(yīng)，生成堿式磷酸鈣沉淀，即除磷所要投加的石灰量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過磷酸鹽去除所需石灰量。通過查閱廢水站的運(yùn)行記錄發(fā)現(xiàn)，原廢水站每天消耗的石灰量約為100kg，這些外加的石灰最終大部分以石灰渣、以及與碳酸根離子、磷酸根離子、硫酸根離子等反應(yīng)所形成的不溶性沉淀物形式留在沉淀污泥中。為了實現(xiàn)污泥減量化，有必要改進(jìn)廢水除磷工藝，減少外源性潛在污泥的輸入，從源頭上減少了污泥的產(chǎn)生量。
經(jīng)檢測該廠所排放的酸洗廢水中含有高濃度的鐵離子，質(zhì)量濃度>1000mg/L，磷化廢水中除含有較高濃度的磷酸鹽污染物外，還含有高濃度的鋅離子，質(zhì)量濃度>200mg/L。根據(jù)鐵、鋅的化學(xué)性質(zhì)可知，在一定的反應(yīng)條件下，鐵、鋅均可與磷酸根離子反應(yīng)形成相應(yīng)的不溶性磷酸鹽沉淀物，但在石灰除磷工藝中廢水中的鐵、鋅在強(qiáng)堿性環(huán)境(pH>11)中，只能轉(zhuǎn)化成氫氧化物沉淀，作為污泥被排出。鑒于本研究酸洗磷化廢水中主要污染物鐵磷濃度比>7，為鐵鹽除磷工藝奠定了條件基礎(chǔ)，筆者擬以廢水中的鐵鹽為主要除磷試劑，以廢水中的鋅作為輔助除磷試劑，通過控制一定的反應(yīng)條件，促使廢水中主要污染物間的相互反應(yīng)，內(nèi)源消化，減少外源性潛在污泥的輸入。
酸洗廢水中的鐵離子主要以Fe2+的形式存在，根據(jù)相關(guān)鐵鹽除磷文獻(xiàn)報道，F(xiàn)e2+在強(qiáng)氧化劑的氧化作用下原位生成新生態(tài)的Fe3+，通過其水解形成多核羥基氧化鐵絡(luò)合物能夠有效吸附廢水中的磷酸根離子，顯著提高Fe2+除磷的效率。所以在本研究廢水處理系統(tǒng)中設(shè)置氧化反應(yīng)池，以臭氧為強(qiáng)氧化劑促進(jìn)廢水中的Fe2+氧化生成Fe3+，同時可通過氧化作用分解部分有機(jī)污染物，抑制鐵鹽與有機(jī)物的絡(luò)合反應(yīng)，提高鐵鹽的除磷效率。由于脫脂清洗廢水中含有的油類污染物濃度較高，且含有碳酸鈉等堿性物質(zhì)，為避免脫脂廢水中的油類物質(zhì)及碳酸鹽等對鐵鹽除磷反應(yīng)的影響，設(shè)置脫脂廢水預(yù)處理系統(tǒng)進(jìn)行除油預(yù)處理，再與其他廢水混合進(jìn)行后續(xù)的除磷等深度處理。
3、廢水處理改造工藝流程設(shè)計
改造后廢水處理工藝流程見圖2。
由圖2可知，脫脂廢水自流進(jìn)入脫脂調(diào)節(jié)池，加硫酸調(diào)節(jié)pH至4~5，靜置油水分離，經(jīng)泵提升至袋式除油過濾器過濾，去除廢水中殘留的大粒徑浮油，過濾出水調(diào)節(jié)pH為7~8后，加入CaCl2壓縮雙電層，使乳化油膠體脫穩(wěn)，并與PAC、PAM反應(yīng)形成大顆粒礬花，經(jīng)氣浮反應(yīng)器泥水分離，上清液進(jìn)入調(diào)節(jié)池與磷化廢水及酸洗廢水混合均勻。調(diào)節(jié)池混合廢水加堿調(diào)節(jié)pH為7~8后，經(jīng)提升泵提升進(jìn)入氧化反應(yīng)池，在臭氧的催化氧化作用下將廢水中的Fe2+迅速氧化、水解并完成對磷酸根離子的吸附去除。廢水中的鋅離子在此pH條件下，絕大部分均已生成氫氧化鋅沉淀從系統(tǒng)中去除。一沉池沉淀出水進(jìn)入二沉池的混凝反應(yīng)池，加少量復(fù)合堿調(diào)節(jié)混合廢水pH為8.5~9，再與聚合硫酸鐵(PFS)、PAM發(fā)生絮凝反應(yīng)，經(jīng)沉淀池泥水分離，深度去除廢水中殘留的油類污染物，殘留的鐵鹽、鋅、磷等，保證廢水的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。
4、主要構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù)
(1)脫脂廢水調(diào)節(jié)池
尺寸為5.0m×2.5m×3.0m，鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)，池內(nèi)防腐。配套設(shè)備：袋式除油過濾器，1套。
(2)氣浮反應(yīng)器
處理量為3m3/h，尺寸為3.2m×2.4m×2.2m。配套設(shè)備：PAC、PAM加藥系統(tǒng)。
(3)調(diào)節(jié)池
尺寸為6.0m×4.5m×3.0m。配套設(shè)備：羅茨風(fēng)機(jī)XSR50，1臺；微孔曝氣軟管，1套；NaOH加藥系統(tǒng)，1套。
(4)氧化反應(yīng)池
尺寸為2.0m×3.0m×4.3m。配套設(shè)備：臭氧發(fā)生器，臭氧產(chǎn)量為300mg/h。
(5)初沉池
尺寸為3.0m×4.0m×4.3m。配套設(shè)備：PAC加藥系統(tǒng)，1套；PAM加藥系統(tǒng)，1套；中心導(dǎo)流系統(tǒng)，1套；0.55kW混凝攪拌器，2套。
(6)二沉池
尺寸為3.0m×4.0m×4.3m。配套設(shè)備：混凝攪拌器，2套；中心導(dǎo)流系統(tǒng)，1套；石灰加藥系統(tǒng)，1套；PFS、PAM加藥系統(tǒng)系統(tǒng)共用。
5、運(yùn)行效果分析
該廢水站自2017年10月建成投產(chǎn)以來，系統(tǒng)運(yùn)行一直穩(wěn)定且處理效果良好。運(yùn)行過程中各單元處理水質(zhì)情況見表2。
本研究綜合運(yùn)行費(fèi)用為4.25元/t。其中包括電費(fèi)1.2元/t，藥劑費(fèi)用1.8元/t，人工費(fèi)用1.25元/t。沉淀污泥產(chǎn)生量為450kg/d(含水率為20%)，與石灰除磷工藝相比，脫水污泥量減少了約30%。從運(yùn)行成本上看，改進(jìn)廢水處理工藝的噸水運(yùn)行成本雖然要比石灰除磷工藝相對要高一些，但污泥處理費(fèi)用卻減少了570元/d(按固廢處理費(fèi)用3000元/t估算)，每年能夠節(jié)省17.28萬元的污泥處理費(fèi)用。
由于除磷反應(yīng)主要是由廢水中的鐵離子與磷酸根反應(yīng)，未加入外源性除磷沉淀劑，故污泥中鐵元素含量要高于石灰除磷工藝，經(jīng)檢測，石灰除磷工藝產(chǎn)生的污泥中鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.03%，而采用本研究除磷工藝產(chǎn)生的污泥鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到2.62%，污泥中鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高了1.6倍，有利于對污泥進(jìn)行后續(xù)的資源化處理利用。據(jù)了解，浙江省已有企業(yè)成功地將含鐵的Fenton氧化污泥制成PFS絮凝劑，回用于該公司污水處理廠的廢水處理中，且絮凝性能與市面商品化的PFS相似，不僅能夠有效地減少污泥的處理量，還可以創(chuàng)造可觀的經(jīng)濟(jì)效益及社會效益。
6、結(jié)論
以廢水中主要污染物鐵鹽替代石灰作為主要除磷試劑，在未投加除磷試劑的情況下，僅依靠廢水內(nèi)主要污染物鐵和磷酸根離子間的相互反應(yīng)，實現(xiàn)了廢水中鐵、鋅、磷的同步去除和內(nèi)源消化。自該企業(yè)廢水站工藝改造運(yùn)行以來，廢水出水指標(biāo)相較石灰除磷工藝維持在同一水平，但產(chǎn)生的污泥量僅為石灰處理工藝的70%，顯著地減輕了企業(yè)固廢處置費(fèi)用，故該工藝具有廣闊的應(yīng)用前景。（來源：污水處理工程網(wǎng)）
1、堿性物質(zhì)
氫氧化鈉
強(qiáng)堿，具有強(qiáng)腐蝕性。能使油脂發(fā)生皂化反應(yīng)，將油脂分解為可溶于水的脂肪酸鹽和甘油，從而去除動植物油脂。常用于鋼鐵等金屬材質(zhì)的除油，除油能力強(qiáng)，但對鋁、鋅等兩性金屬有腐蝕作用，使用時需控制濃度和處理時間。
碳酸鈉
堿性較弱，水解呈堿性，能提供一定的堿性環(huán)境促進(jìn)油脂水解。具有緩沖作用，可穩(wěn)定除油劑的pH值，同時能軟化硬水，降低水中鈣、鎂離子對除油效果的影響。適用于各種金屬的除油，尤其對較薄或易腐蝕的金屬較為溫和。
硅酸鈉
具有良好的乳化、分散和緩蝕作用。能將油脂乳化分散在溶液中，防止油污重新附著在金屬表面，同時對鋁、鋅等金屬有一定的保護(hù)作用，可抑制堿性溶液對這些金屬的腐蝕。常與其他堿性物質(zhì)復(fù)配使用，提高除油效果和對金屬的保護(hù)性能。
2、表面活性劑
陰離子表面活性劑
如脂肪酸鹽、磺酸鹽等。其分子結(jié)構(gòu)中含有親水的陰離子基團(tuán)和疏水的烴基鏈。在除油過程中，疏水基吸附在油污表面，親水基朝向水相，通過降低油水界面的表面張力，使油污逐漸被乳化分散在水中，從而達(dá)到除油目的。具有良好的去污、乳化和發(fā)泡性能，除油效果好。
非離子表面活性劑
如聚氧乙烯醚類、多元醇脂肪酸酯類等。在水中不電離，其親水作用是通過分子中的聚氧乙烯鏈或羥基與水分子形成氫鍵實現(xiàn)的。具有較高的表面活性，能有效降低表面張力，對油污有良好的滲透、乳化和增溶作用。在不同溫度下具有較好的穩(wěn)定性，除油效果受水質(zhì)硬度影響較小。
3、助洗劑
三聚磷酸鈉
能與水中的鈣、鎂離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，起到軟化硬水的作用，防止鈣、鎂離子與脂肪酸鹽等生成不溶性的皂垢，影響除油效果。同時，三聚磷酸鈉還具有分散和緩沖作用，可使油污分散更均勻，穩(wěn)定除油劑的pH值。
焦磷酸鉀
具有良好的絡(luò)合能力，能與金屬離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，在除油過程中可防止金屬表面形成氧化物或氫氧化物沉淀，有利于提高除油效果和金屬表面的清潔度。常用于精密零件和對表面質(zhì)量要求較高的金屬制品的除油。
4、緩蝕劑
烏洛托品
常用于鋼鐵等金屬的除油緩蝕。它能在金屬表面形成一層吸附膜，阻止堿性溶液中的氫氧根離子等對金屬的腐蝕，同時不影響除油劑對油污的去除效果，有效保護(hù)金屬基體在除油過程中不受腐蝕。
苯并三氮唑
對銅及銅合金有良好的緩蝕作用。它能與銅表面的銅離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，在銅表面形成一層致密的保護(hù)膜，防止銅在堿性除油劑中被氧化和腐蝕，同時具有一定的抗氧化性能，可防止銅表面在除油后出現(xiàn)變色現(xiàn)象。
不同的除油劑根據(jù)其應(yīng)用對象和除油要求，會在上述成分的基礎(chǔ)上進(jìn)行合理調(diào)配和優(yōu)化，以實現(xiàn)高效、環(huán)保、安全的除油效果。
行情觀點(diǎn)：行情微漲。
原料端：暫無。
物流端：正常。
供應(yīng)端：工廠停廠，庫存少。
需求端：下游需求一般。
行情觀點(diǎn)：行情微漲。
原料端：暫無。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：開工正常。
需求端：下游需求低迷。
行情觀點(diǎn)：持續(xù)上漲。
原料端：液堿上漲。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：液堿持續(xù)反彈，近期陸續(xù)漲價，工廠趕出口訂單，國貿(mào)訂單延遲到5月后交貨。
需求端：貨緊價揚(yáng)。
行情觀點(diǎn)：持續(xù)上漲。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：上游工廠庫存見底，部分工廠停產(chǎn)中，進(jìn)口硼砂貨緊價揚(yáng)，國產(chǎn)發(fā)貨緊張，預(yù)期排隊5月中旬。
需求端：行業(yè)競爭激烈。
行情觀點(diǎn)：持續(xù)上漲。
原料端：烷基苯原料少，價格上漲。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：開工正常。
需求端：需求正常。
行情觀點(diǎn)：高位盤旋。
原料端：成本居高。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工正常、價格居高，銷售減緩，工廠庫存小，暫時無降價趨勢。
需求端：正常銷售。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：成本穩(wěn)定。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工量不足、成本線維持，處于行情低位。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：觀望銷售。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工正常，下游差，玉米高價，工廠繼續(xù)觀望，控制好庫存。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：觀望銷售。
物流端：新疆汽運(yùn)歷時最低價。
供應(yīng)端：液堿反彈，氧化鋁開工不足、市場散戶接盤力度小，行情無起色。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：有庫存。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：行情平穩(wěn)，處于低價。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：成本穩(wěn)定。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：同行價格穩(wěn)定，豐元成本增加、有庫存以出貨為先。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：工廠開工正常，排單生產(chǎn)，電池廠開工，原料亞鐵（濕品）減少。
需求端：正常出貨。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：上游工廠總體開工正常，部分工廠出口接單差，供大于求。
需求端：正常出貨。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：原料相對平穩(wěn)。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：上游開工正常。
需求端：下游需求正常。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：山東工廠開工正常，出口訂單陸續(xù)交付，收單情況一般，有累庫趨勢。
需求端：下游需求一般。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：開工正常，庫存足。
需求端：需求一般。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：開工正常。
需求端：需求少。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：原料硫磺價格平穩(wěn)。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：開工正常，庫存充足。
需求端：需求正常。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：玉米價格平穩(wěn)，市面貨源充足，下游需求飽和。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：開工正常，庫存充足。
需求端：正常出貨。
行情觀點(diǎn)：行情平穩(wěn)。
原料端：暫無。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：庫存充足。
需求端：下游疲軟。
行情觀點(diǎn)：行情震蕩。
原料端：原油價格下跌。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：碼頭庫存較高。
需求端：出貨一般。
行情觀點(diǎn)：行情震蕩。
原料端：原油價格下跌。
物流端：運(yùn)輸正常。
供應(yīng)端：碼頭庫存相對正常。
需求端：下游需求一般。
行情觀點(diǎn)：行情微跌。
原料端：暫無。
物流端：正常。
供應(yīng)端：上游工廠總體庫存高位，開工正常，部分氫鋁聚合工廠未開工，總體供大于求。
需求端：下游需求一般，市場總體供大于求，競爭大。
行情觀點(diǎn)：行情微跌。
原料端：煤炭價格震蕩。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：上游處于相對高位。
需求端：復(fù)合肥開工率下降，農(nóng)業(yè)需求放緩。
行情觀點(diǎn)：行情微跌。
原料端：暫無。
物流端：暫無。
供應(yīng)端：開工正常。
需求端：下游需求增加。